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Após vinte anos numa prisão em Marrocos, condenada injustamente por um crime que não cometeu, Diana Magalhães Neto regressa a Portugal decidida a recuperar os filhos e a provar a sua inocência. O que encontra é devastador: o ex-marido, Pedro, um poderoso empresário, fez os filhos acreditarem que a mãe morreu. Miguel e Beatriz cresceram a venerar uma mentira.
Para proteger os filhos de ameaças e garantir o acesso diário a eles, Diana toma a decisão mais extrema da sua vida: aceita casar-se com Pedro. É nesse momento que nasce o conflito central. A mãe transforma-se, aos olhos dos próprios filhos, na madrasta indesejada — vista como uma intrusa oportunista, fria e manipuladora. Diana aceita carregar esse rótulo para poder estar perto deles.
A Madrasta é a história de uma mulher que abdica de ser reconhecida como mãe para poder, um dia, voltar a sê-lo.